—NH、CO等)。對氮吹儀價格照標準物圖譜還可判別試樣是否屬 2 于某一類化合物。另外還可以用產物的紫外光譜與其純原料以及與產物類似的 已知物的紫外光譜進行比較,分析它們之間的同異,這樣可幫助我們判斷產物是 否為想要合成的目標產物。當然對于復雜的有機化合物僅僅依靠紫外光譜作獨 立判斷,是不夠充分的。但是若與其它檢測如紅外光譜、核磁共振等結合起來, 則可以很好地判斷有機物的結構,這對于判別新合成的未知化合物的結構特別 有用。 對于有機化合物可能存在的各種互變異構現象,如酮烯醇互變異構、開鏈 成環互變異構以及順反異構等,也會在其紫外光譜中有所表現,因而利用紫外吸 收光譜的特征吸收峰的變化差異,也有助于對互變異構的判別。 紫外光譜也可用于定量分析。當某化合物或化合物中某特征官能團在某一 波長處有特征吸收峰,而分子內其它基團或樣品體系內其它分子在此波長沒有 吸收或吸收很少,則可利用樣品在該特征波長處的吸收強度A分析測量樣品中 被測化合物(或官能團)的含量。 二、紅外光譜 (1)紅外光譜也屬于分子光譜。包括由于分子中原子在平衡位置附近振動 造成的振動光譜和分子
繞其重心轉動導致的轉動光譜。由于分子的振動能級、 轉動能級與電子能級比較相對較低,能級差較小,因而由分子振動、轉動引起的 吸收譜線主要出現在紅外區,造成了紅外光譜。參見圖61。 紅外光譜可用于檢測分析有機化合物中各種基團,因而可對有機化合物的 結構作定性鑒定。是一種常用的重要分析方法。其優點是:應該范圍廣、簡便、 快捷。對石油化工產品及天然有機化合物的分析特別有用。其缺點是靈敏度較 3 差,其檢測限度約為103mol·dm,含量小于1%的組分不易測出。而且由于譜 帶較寬,不同基團的譜峰常會發生相互重疊,弱的吸收常會被附近的強吸收所掩 254第六章 有機化合物 圖61 苯甲酸異戊酯的紅外光譜 蓋。因而,紅外光譜通常只做官能團的定性分析,而不能做定量分析。而且紅外 分析一般不能單獨作為充分的表征手段,通常要和其它分析手段聯用。 不同的化合物具有不同的紅外光譜,每種官能團都具有自己特征的紅
外吸 收。即使同一種官能團,當處在不同的分子中,由于其周圍原子或官能團(特別 是其近鄰原子或基團)的影響,其紅外吸收峰的位置也會發生一定的變化。多 數情況下這種變化雖然不大,但仍然可以觀察到。有時這種變化也會相當大,相 當明顯。因而沒有兩個不同的化合物會具有完全相同的紅外光譜。這正是可以 用紅外光譜對化合物進行分析、鑒別、表征的基礎。 (2)紅外光譜是在一定測量條件下,測得樣品在不同波長(或波數、頻率) 處的紅外吸收強度(或吸收百分率)對波數作圖得到的曲線(參見圖61)。紅 外光譜的吸收峰大致可分成兩個區域,一個區域是高波數區,大致在130 00~4 1 00 00cm范圍內,這部分吸收峰比較少,但特征性很強,主要是對應于各類官能 團或結構基元的,被稱為官能團或結構基元的“特征吸收峰(區)”。另一個區域 1 是低波數區,大致在40 00~130 00cm范圍內。這一范圍內吸收峰較多,其位置、 強度和形狀隨每一個具體化合物而變化,就像人的指紋